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Die Zahlen hinter der Emailschicht.

Physikalische und mechanische Eigenschaften, Temperaturschockgrenzen, Wärmedurchgangskoeffizienten und Korrosionsverhalten — die Daten, die Ihr Verfahrensingenieur braucht, bevor er emaillierte Apparate spezifiziert.

Physikalische Eigenschaften

Eigenschaften der gebrannten Emailschicht.

Die Werte gelten für die STAHL GLAS Emailschicht im auf den Stahl gebrannten Zustand. Wegen der chemischen Bindung zwischen Glas und Stahl muss kein Übergangswiderstand an der Grenzfläche berücksichtigt werden.

Schichtdicke
1 – 2,2 mm
Dichte
2,5 g/cm³
Zugfestigkeit
70 N/mm²
Druckfestigkeit
800 N/mm²
Härte (HV)
700 kg/mm²
Wärmeleitfähigkeitskoeffizient
1,2 W/m·K
Spezifische Wärmekapazität
0,82 kJ/kg·K
Spezifischer elektrischer Widerstand
1013 Ω/cm bei Umgebungstemperatur
Durchschlagfestigkeit
20 – 30 kV/mm
Elastizitätsmodul
75.000 N/mm²
Dehnung
0.1 %
Abrieb
3,5 mg/min
Verformbarkeit
Die Emailschicht folgt dem Grundwerkstoff beim Biegen, bis sich das Metall selbst bleibend verformt.
Abplatzneigung
Tritt unter normalen Betriebsbedingungen nicht auf.
Oberfläche
Außergewöhnlich glatt — leicht zu reinigen, mit hervorragender Verschleißbeständigkeit und Gasdichtheit, verhindert Anhaften und Mikroflorabewuchs. Biologisch mit Lauge sterilisierbar.
Strukturverhalten
Da die Emailschicht elektrisch neutral ist, schließt sie elektrochemische Korrosion vollständig aus. Sie ist alterungsbeständig, verdankt ihre Eigenschaften keiner zerfallenden amorphen Struktur und widersteht Witterungseinflüssen wirksam.

Temperaturschockbeständigkeit

Die mit Abstand häufigste Ursache von Emailschäden — und sie ist vermeidbar.

Jede plötzliche Temperaturänderung, ob auf der Glas- oder auf der Mantelseite, kann die Emailschicht schädigen und muss vermieden werden. Die schädlichsten Temperaturschocks entstehen, wenn kaltes Produkt auf eine heiße Glasoberfläche spritzt. Das löst feine Oberflächenrisse aus, die später zum Emailschaden führen. Die meisten Temperaturschockschäden zeigen sich als Abplatzen der Emailschicht in verhältnismäßig kleinen, aber dicken Glasstücken von charakteristischer Form.

Das Diagramm lesen

Die linke Hälfte der Abbildung gibt die Höchst- und Mindesttemperatur des in den Mantel eingeleiteten Mediums an, für verschiedene Produkttemperaturen im Reaktor. Liegen Produkt und Glaswand beispielsweise bei 140 °C, so muss das in den Mantel eintretende Medium zwischen −15 °C und 255 °C.

Die rechte Hälfte gibt die Höchst- und Mindesttemperatur des in den Reaktor eingefüllten Produkts an, für verschiedene Temperaturen des Glases und des Heiz- oder Kühlmediums im Mantel. Liegen Mantelmedium und Glaswand beispielsweise bei 180 °C, so muss das in den Reaktor eintretende Produkt zwischen 50 °C und 255 °C.

80-%-Sicherheitsabstand anwenden

Für den sicheren Betrieb der Apparate nehmen Sie 80 % der Diagrammwerte als Arbeitsrichtwert — nicht die Diagrammwerte selbst.

Temperaturschockdiagramm: links die zulässige Manteltemperatur gegen die Produkttemperatur, rechts die zulässige Zulauftemperatur des Produkts gegen Mantel- und Wandtemperatur
Höchst- und Mindestwerte der zulässigen Temperaturdifferenz zwischen Produkt- und Mantelseite. Zum Vergrößern anklicken.

Ausgewählte Grenzwerte aus dem Diagramm

Zulässige Temperaturbereiche — wenden Sie den 80-%-Richtwert auf diese Werte an, bevor Sie sie verwenden
Produkt- / Wandtemperatur Mantelmedium darf betragen Mantel- / Wandtemperatur Zulaufprodukt darf betragen
−25 °C−25 bis 105 °C−25 °C−25 bis 105 °C
20 °C−25 bis 155 °C20 °C−25 bis 160 °C
60 °C−25 bis 190 °C60 °C−25 bis 215 °C
100 °C−25 bis 215 °C100 °C−25 bis 235 °C
140 °C−10 bis 230 °C140 °C−15 bis 250 °C
160 °C15 bis 245 °C160 °C15 bis 255 °C
180 °C45 bis 245 °C180 °C45 bis 250 °C
200 °C85 bis 250 °C200 °C65 bis 250 °C

Werte aus der obigen Temperaturschockabbildung abgelesen. Zwischenwerte sind dem Diagramm selbst zu entnehmen; maßgebend ist die Abbildung, diese Tabelle dient nur der Bequemlichkeit.

Wärmeleitfähigkeit

Dünnes Glas auf Stahl verhält sich besser, als das Glas allein vermuten lässt.

Stahl erlaubt es, die Emailschicht im Vergleich zu selbsttragenden Glasapparaten verhältnismäßig dünn zu halten. Die geringe Wärmeleitfähigkeit des Glases wird dadurch vom hohen Wärmeübergang des Stahls ausgeglichen — und da Glas und Stahl chemisch gebunden sind, muss kein Übergangswiderstand an der Grenzfläche berücksichtigt werden.

Wärmedurchgangskoeffizient (U), W/m²K — typische Werte nach Betriebsfall
Betriebsfall Medium im Mantel Medium im Behälter U (W/m²K)
HeizenDampfOrganische Flüssigkeit345 – 469
DampfWässrige Flüssigkeit403 – 520
ÖlOrganische Flüssigkeit192 – 269
ÖlWässrige Flüssigkeit278 – 315
KondensierenWasserOrganische Flüssigkeit155 – 180
WasserWässrige Flüssigkeit178 – 219
KühlenWasserOrganische Flüssigkeit113 – 187
WasserWässrige Flüssigkeit123 – 178
SoleWässrige Flüssigkeit74 – 145

Werte des Wärmedurchgangskoeffizienten für verschiedene Heiz- und Kühlbedingungen. Die tatsächliche Leistung hängt von Rührung, Füllstand, Belagbildung und Mantelausführung ab — verwenden Sie diese Werte als Ausgangspunkt der Auslegung, nicht als Zusicherung.

Korrosionsbeständigkeit

Was Emailschichten angreift und was nicht.

Art des korrosiven Stoffs und Temperatur bestimmen zusammen die Wirkung der Konzentration. Konzentrierte Säuren sind im Allgemeinen weniger korrosiv als verdünnte Säuren — mit Ausnahme der Phosphorsäure. Konzentration, pH-Wert, Temperatur und Rührkräfte beeinflussen die Rate.

Temperaturgrenzen über die pH-Skala

  • Voll beständig
  • Bedingt beständig
  • Nicht empfohlen
Diagramm der Höchsttemperatur für Emailschichten über die pH-Skala von pH 0 bis pH 14, unterteilt in die Zonen voll beständig, bedingt beständig und nicht empfohlen
Temperaturgrenzen der Emailschicht von starker Säure bei pH 0 über Wasser bei pH 7 bis zu starker Lauge bei pH 14.

Isokorrosionsdiagramme für Säuren und Laugen

Jedes Diagramm stellt die Korrosionsrate der Emailschicht über Konzentration und Temperatur dar. Die Zonen werden von Isokorrosionslinien begrenzt, die orange Linie markiert 0,5 mm pro Jahr. Alle Kurven wurden bei einem Volumen-Oberflächen-Verhältnis von V/S = 20 mit Chemikalien in Reagenzqualität ermittelt. Zum Vergrößern ein Diagramm anklicken.

  • ≤ 0,1 mm/Jahr — voll beständig
  • 0,1–0,2 mm/Jahr
  • 0,2–0,5 mm/Jahr
  • > 0,5 mm/Jahr
  • Linie 0,5 mm/Jahr
  • Außerhalb des dargestellten Bereichs
Isokorrosionsdiagramm für Salzsäure, Konzentration von 0 bis 37 % über der Temperatur von 100 bis 240 °C
Salzsäure (HCl)Dargestellt bis 37 %, der Obergrenze des Quelldiagramms. Oberhalb von 200 °C enthält es keine Daten.
Isokorrosionsdiagramm für Schwefelsäure, Konzentration von 0 bis 100 % über der Temperatur von 100 bis 240 °C
Schwefelsäure (H₂SO₄)Über den gesamten Konzentrationsbereich bis 100 %, dargestellt bis etwa 230 °C.
Isokorrosionsdiagramm für Phosphorsäure, Konzentration von 0 bis 100 % über der Temperatur von 100 bis 240 °C
Phosphorsäure (H₃PO₄)Wird mit steigender Konzentration gegenüber Glas aggressiver. Die Diagrammdaten enden bei etwa 84 %; technische Säure ist häufig mit Fluorid verunreinigt.
Isokorrosionsdiagramm für Salpetersäure, Konzentration von 0 bis 70 % über der Temperatur von 100 bis 240 °C
Salpetersäure (HNO₃)Dargestellt bis 70 % Konzentration und bis 200 °C.
Isokorrosionsdiagramm für Natriumhydroxid, Konzentration in logarithmischer Skala mit zugehörigem pH-Wert von 10 bis 14, über der Temperatur von 40 bis 120 °C
Natriumhydroxid (NaOH)Die Angriffsrate verdoppelt sich je 10 °C Anstieg. Dargestellt ab 50 °C.
Isokorrosionsdiagramm für Kaliumhydroxid, Konzentration in logarithmischer Skala mit zugehörigem pH-Wert von 10 bis 14, über der Temperatur von 40 bis 120 °C
Kaliumhydroxid (KOH)Die Korrosion steigt mit Konzentration und Temperatur, daher erfordern heiße Laugen besondere Vorsicht.

Laugendiagramme: Die Konzentrationsskalen sind aus den ursprünglichen Prüfdiagrammen übernommen; die obere Achse zeigt den zugehörigen pH-Wert.

Prozessfaktoren, die die Korrosionsrate verändern

Diagramm der Korrosionsrate von 0 bis 0,30 mm pro Jahr über dem Volumen-Oberflächen-Verhältnis V/S von 0 bis 65 ml/cm: steiler Anstieg, dann Abflachung bei etwa 0,25 mm pro Jahr
Volumen-Oberflächen-VerhältnisDas Verhältnis von Flüssigkeitsvolumen zu benetzter Glasfläche beeinflusst die Korrosionsrate. Alle Isokorrosionsdiagramme oben beruhen auf V/S = 20.
Diagramm der Korrosionsrate von 0 bis 0,6 mm pro Jahr, die mit zugesetzter Kieselsäure von 0 bis 150 ppm SiO2 sinkt, in 20-prozentiger Salzsäure bei 160 °C
Kieselsäure (SiO₂) als KorrosionshemmerPrüfbedingung: 20 % HCl bei 160 °C.

Stoff

STAHL GLAS Blue Glass bietet hohe Beständigkeit gegen Säuren, Laugen, Lösemittel, Gase, nicht kondensierte Dämpfe und Salzschmelzen saurer, natürlicher oder wasserfreier Art — bei verhältnismäßig hoher Temperatur und in allen Konzentrationen.

Temperatur

Die Temperatur wirkt sich sowohl bei Säuren als auch bei Laugen stark auf die Korrosion aus. Die Korrosionsrate bei Laugen verdoppelt sich etwa je 10 °C Anstieg. Bei pH 14 (NaOH) liegt der zulässige Höchstwert bei 57 °C. Auch die Einwirkdauer zählt: Bei Säuren sinkt die Rate mit zunehmender Einwirkdauer, während Laugen über die Zeit eine konstante Rate beibehalten.

Säuren

Hervorragende Beständigkeit gegen alle Säuren — organische und anorganische, oxidierende und reduzierende. Für die gängigsten Säuren wurden Isokorrosionskurven aus Laborversuchen mit Reagenzien erstellt; in der Praxis beeinflussen auch Strömungsgeschwindigkeit, Phasenart und chemische Qualität die Rate. Mit steigender Konzentration wird Phosphorsäure gegenüber Glas aggressiver: bei 85 % Konzentration liegt die höchste verwendbare Temperatur bei 95 °C.

Laugen

Laugen sind in der Regel korrosiver als Säuren. Mit steigender Konzentration steigt die Korrosionsrate; bei steigender Temperatur verdoppelt ein Anstieg um 10 °C die Angriffsrate. Beim Einsatz heißer Laugen ist Vorsicht unerlässlich.

Wasser

Wasser kann starke Korrosion verursachen, und das Risiko steigt mit der Reinheit des Wassers. Kondensierte Wassertröpfchen auf der kälteren Glasoberfläche in der Dampfphase laugen Alkaliionen aus dem Glasnetzwerk aus. Halten Sie den Behälterinhalt leicht sauer und isolieren Sie einen nicht ummantelten Deckel, um Kondensation zu verringern. Unser CERA 9011 ist geeignet, Korrosion in Dampfphasenumgebungen entgegenzuwirken.

Korrosionshemmung

Wo Reaktionen so scharf sind, dass sie die Emailschicht rasch verschleißen, können Zusätze den Angriff hemmen. Einige hundert ppm Kieselsäure schützen die Emailschicht im Säurebetrieb in der Flüssigphase; Silikonöle erreichen dasselbe in der Dampfphase. Grundsätzlich gilt: je höher die Temperatur, desto mehr Kieselsäure ist nötig, und je konzentrierter die Säure, desto weniger. In Gegenwart von Fluor wirkt Kieselsäure ebenfalls günstig. Bei Laugen können einige hundert ppm Calcium, Aluminium oder Zink die Korrosion verringern, besonders in verdünnten Lösungen.

Flusssäure zerstört Emailschichten

Es ist bekannt, dass Flusssäure einen emaillierten Behälter vollständig zerstören kann. Schon bei Konzentrationen von nur 20 ppmhaben Fluoride in saurer Umgebung eine verheerende Wirkung auf die Glasoberfläche — besonders in kontinuierlichen Reaktionen, in denen HF immer wieder nachgeführt wird. Flusssäure greift das Siliciumdioxid an, den Hauptbestandteil des Glases, und zerstört die SiO2 Struktur, wodurch eine raue Oberfläche zurückbleibt.

Fluoridangriff zu verhindern verlangt ständige Wachsamkeit. Einsatzstoffe, die Fluoridverunreinigungen enthalten können, müssen vor der Verwendung auf ihren Fluoridgehalt untersucht werden. Technische Phosphorsäure und ihre Salze sind häufig fluoridbelastet, ebenso andere Mineralsäuren.

Mechanische Beständigkeit

Druckspannung ist es, die sprödes Glas überlebensfähig macht.

Mechanische Eigenschaften

Glas bringt die Nachteile der Sprödigkeit und der geringen Zugfestigkeit mit sich. Das Gegenmittel besteht darin, die Emailschicht unter Druckspannung zu setzen. Das geschieht beim Abkühlen des emaillierten Teils nach dem Brennen und ergibt sich aus dem Unterschied der Wärmeausdehnungskoeffizienten von Glas und Grundwerkstoff in Verbindung mit der ausgezeichneten Haftung zwischen beiden.

Trifft der Verbund aus Glas und Stahl auf eine mechanische Beanspruchung — Handhabung, mechanischer Schlag oder Temperaturschock — muss diese Druckspannung erst überwunden werden, bevor das Glas in den Zugbereich gerät und versagt. Die verbleibende Druckspannung wirkt damit als wirksamer Stoßdämpfer.

Abrieb

Abrieb der Emailschicht ist schlicht ein Abtragen des Glases durch abrasive Feststoffe im Reaktor. Er zeigt sich zuerst als Verlust des Feuerglanzes und in schweren Fällen als raue, sandpapierartige Oberfläche. Die Erfahrung zeigt, dass ein Versagen durch Abrieb allein sehr selten ist.

In Verbindung mit Säurekorrosion kann er jedoch schwerwiegend sein: Abrieb schwächt das Kieselsäurenetzwerk mechanisch und lässt die Säurekorrosion beschleunigen. STAHL GLAS Blue Glass zeigt gute Abriebbeständigkeit sowie bessere physikalische Kennwerte bei mechanischem Schlag, Schlagbeständigkeit und Temperaturschockbeständigkeit.

Betriebshinweise

Sechs Gewohnheiten, die über die Standzeit einer Emailschicht entscheiden.

Die meisten Emailschäden, zu denen wir gerufen werden, sind keine Fertigungsfehler. Sie sind Betriebspraxis.

Niemals Kaltes auf Heißes spritzen

Kaltes Produkt auf eine heiße Glaswand zu geben ist der klassische Schadensfall. Halten Sie die Temperaturschockbereiche ein, bei 80 % der Diagrammwerte.

Den Mantel beobachten, nicht nur die Charge

Eine plötzliche Änderung auf der Mantelseite richtet denselben Schaden an wie eine auf der Produktseite. Fahren Sie auch Heiz- und Kühlmedien mit Rampe.

Auf Fluorid analysieren

Bevor technische Phosphorsäure, ihre Salze oder andere Mineralsäuren eingefüllt werden, ist der Fluoridgehalt zu bestimmen. 20 ppm genügen bereits.

Inhalt im Dampfbetrieb leicht sauer halten

Kondensiertes Reinwasser laugt Alkali aus dem Glasnetzwerk aus. Isolieren Sie nicht ummantelte Deckel, um Kondensation zu verringern.

Einwirkung heißer Laugen begrenzen

Bei pH 14 (NaOH) liegt der zulässige Grenzwert bei 57 °C, und je 10 °C darüber verdoppelt sich die Angriffsrate. Reinigungszyklen zählen mit.

Hochspannungsprüfung nach Plan

Poren und Schichtabnahme findet man bei der Prüfung günstig und beim Schadensfall teuer. Wir führen geplante Prüfprogramme durch — siehe Vor-Ort-Service.

Normen & Prüfungen

Wogegen die Emailschicht geprüft wird.

DIN EN ISO 28706

Beständigkeit gegen chemische Korrosion — Säuren, neutrale Flüssigkeiten und Laugen, soweit für die Anwendung zutreffend.

DIN EN ISO 28721-1

Qualitätsanforderungen an emaillierte Apparate, Teil 1.

DIN EN ISO 28721-3

Temperaturschock- und Schlagbeständigkeit, Teil 3.

DIN EN ISO 15695

Kratz- und Abriebbeständigkeit der gebrannten Glasoberfläche.

Die Behältergeometrie folgt DIN 28136 Typ AE und CE. Die hauseigene Prüfung umfasst die Hochspannungsprüfung der gesamten Emailschicht, zerstörungsfreie Prüfung mittels UT, RT und MPI, hydrostatische und pneumatische Prüfung sowie vollständige Werkstoffnachweise — siehe Qualität & Prüfung.

Technische Unterstützung

Prüfen Sie Ihren Betriebsfall gemeinsam mit uns gegen diese Grenzwerte.

Liegt Ihr Prozess nahe an einer Temperaturschockgrenze, an der Obergrenze für Phosphorsäure oder an einem Grenzwert für heiße Laugen, sagen Sie es früh. Dieses Gespräch ist vor dem Auftrag weit billiger als nach dem Schaden.

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